ユーザーアカウントの作成にあたり、ユーザーのインポート機能がありますが、インポート時に複数のグループに所属させるにはどうしたら良いでしょうか？

ユーザーのインポート時に複数のグループに所属させる場合は、グループのデータを ” (引用符)で囲み、グループ名を , (カンマ)で区切ります。Synology社のナレッジベースにも記載がございますので、ご確認下さい。
https://kb.synology.com/ja-jp/DSM/help/DSM/AdminCenter/file_user_import?version=7
なお、Excelにて作成したユーザーをインポートする場合には、保存時に.CSV形式を指定して保存することで、インポート対象ファイルとして扱うことが可能です。