CloudSyncの制限事項説明で下記がありますが、どのようなシチュエーションですか？「各ユーザーの認証情報は、ひとつの接続を作成することにのみ使用できます。異なるユーザー認証情報で複数の接続を作成することは可能ですが、同じユーザー認証情報で接続を重複することはできません。」

記載の制限事項は、1アカウントで複数のタスクを作成し同期することが可能ですが、制限としてすでに他の同期設定に含まれているフォルダは同じアカウントで重複して設定はできないという意味となります。
CloudSyncでは、「＋」をクリックしてクラウドプロバイダーとの新しい接続を作成する際に、クラウドサービスのユーザーアカウントによる認証が必要となります。
下記に、ご質問いただいている内容に関する具体例をご案内いたします。
■1台のSynology NASのCloudSyncで設定可能（異なるユーザー認証情報で複数の接続）
接続1: Googleドライブ（Googleドライブのユーザーアカウント sample@gmail.com）
接続2: Googleドライブ（Googleドライブのユーザーアカウント test@gmail.com）
■1台のSynology NASのCloudSyncで設定不可（同じユーザー認証情報で複数の接続）
接続1: Googleドライブ（Googleドライブのユーザーアカウント sample@gmail.com）
接続2: Googleドライブ（Googleドライブのユーザーアカウント sample@gmail.com）